快速在線多組分氣體檢測技術(shù)對各種工業(yè)過程控制至關(guān)重要。傳統(tǒng)的多組分氣體分析技術(shù)包括氣相色譜法、質(zhì)譜法和紅外吸收光譜法。氣相色譜儀的檢測速度太慢，質(zhì)譜儀過于精密且十分昂貴，紅外吸收光譜分析儀的可測量氣體種類非常有限，這三種傳統(tǒng)檢測設(shè)備均存在明顯缺陷，難以滿足工業(yè)過程控制的實際應(yīng)用需求。因此，在工業(yè)過程控制領(lǐng)域，迫切需要發(fā)展更加適用的多組分氣體檢測技術(shù)。
 

　　四方光電(武漢)儀器有限公司(以下簡稱“四方儀器")自主研發(fā)的新一代產(chǎn)品LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀，具有測量氣體物種多、快速、準(zhǔn)確等特點，是一種十分適用于工業(yè)過程控制多組分氣體檢測的新技術(shù)產(chǎn)品。本專題包含多個系列，分別介紹了多個重要工業(yè)過程控制應(yīng)用場景的LRGA-3200EX產(chǎn)品專業(yè)解決方案。本文為系列(二)，聚焦的工業(yè)過程控制應(yīng)用場景為“煤氣化裝置粗煤氣在線檢測"。
 

　　1.煤氣化技術(shù)的重要地位與發(fā)展趨勢
 

　　在我國，煤炭在能源消費結(jié)構(gòu)中長期占據(jù)主導(dǎo)地位。然而，煤炭消費產(chǎn)生了大量的二氧化碳排放，2022年中國二氧化碳排放總量中煤炭消費占比約為70%。
 

　　在雙碳目標(biāo)下，亟須加強(qiáng)煤炭低碳化利用，煤氣化是煤炭清潔高效低碳化利用的重要途徑之一。煤氣化的本質(zhì)是通過煤炭氣化的方式將煤炭轉(zhuǎn)化為煤氣。煤氣是一種混合氣體，可廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)化工產(chǎn)品、電力、制氫和煉鋼等。
 

　　過去20年我國煤氣化技術(shù)取得了快速發(fā)展，支撐了我國現(xiàn)代煤化工體系的建立。煤氣化技術(shù)還在不斷進(jìn)步和完善之中，發(fā)展的總體趨勢是大型化、高效率、多原料適應(yīng)性等。
 

　　2.煤氣化裝置粗煤氣在線檢測需求與痛點
 

　　在工業(yè)氣化爐裝置中，煤和氧氣作為主要反應(yīng)原料在高溫高壓條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成粗煤氣。為了優(yōu)化氣化爐的工作性能，提高有效氣產(chǎn)量，需要對洗滌塔出口中粗煤氣氣體組分濃度進(jìn)行實時在線檢測(圖1)。其檢測難點主要體現(xiàn)在：檢測氣體種類較多，主要包括CO、CO2、CH4、H2S、H2、O2、N2和Ar；測量準(zhǔn)確、響應(yīng)快；檢測工況十分復(fù)雜，具有高壓、高溫、高濕、高粉塵、高危和易結(jié)晶等特點。
 

　　主要的多組分氣體檢測方法有氣相色譜法、質(zhì)譜法和分子光譜法。分子光譜法具有檢測速度快的優(yōu)勢，但常見的NDIR、TDLAS等吸收光譜分析技術(shù)都難以測量雙原子氣體，無法適用于粗煤氣在線檢測應(yīng)用場景。目前，在工業(yè)氣化爐工藝優(yōu)化控制中，仍然主要依賴氣相色譜法和質(zhì)譜法兩項傳統(tǒng)技術(shù)來開展粗煤氣在線氣體檢測。氣相色譜分析儀可對8種主要氣體成分進(jìn)行在線檢測，最快測量間隔時間約為10分鐘，難以滿足實時響應(yīng)要求。質(zhì)譜分析儀可在15s內(nèi)測量8種氣體，但設(shè)備過于精密且構(gòu)造復(fù)雜，維護(hù)難度極大。因此，傳統(tǒng)的氣相色譜法和質(zhì)譜法均存在明顯缺陷，難以滿足粗煤氣在線檢測的實際應(yīng)用需求，開發(fā)更加先進(jìn)的分子光譜快速檢測技術(shù)，對提升煤氣化工藝生產(chǎn)水平具有重要意義。
 

　　圖1 煤氣化裝置粗煤氣在線檢測示意圖

 

　　3.新一代激光拉曼光譜氣體分析儀
 

　　拉曼效應(yīng)是指入射光照射到物質(zhì)上會產(chǎn)生一種發(fā)生頻率躍遷的拉曼散射光，其躍遷頻率變化大小具有物質(zhì)成分的特異性，其光強(qiáng)大小與物質(zhì)成分濃度呈正相關(guān)。因此，使用固定頻率入射光照射物質(zhì)時，通過探測拉曼散射光的頻率變化及光強(qiáng)，可以同時定量分析多種不同物質(zhì)成分。拉曼散射光光強(qiáng)較弱而難以檢測，但隨著高強(qiáng)度激光光源的商業(yè)化，激光拉曼光譜法已逐漸用于固體、液體和氣體物質(zhì)成分定性與定量分析。激光拉曼光譜法可同時分析除單原子氣體之外的所有氣體，且具有精度高和響應(yīng)快的特點，尤其適用于混合氣體多組分在線檢測。
 

　　四方儀器依托核心氣體傳感技術(shù)平臺，在國家重大科學(xué)儀器設(shè)備開發(fā)專項“激光拉曼光譜氣體分析儀的研發(fā)與應(yīng)用"支持下，成功開發(fā)了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的激光拉曼光譜氣體分析傳感器模組，并于2018年推出了商業(yè)化產(chǎn)品LRGA-6000激光拉曼光譜氣體分析儀。近年來，LRGA-6000逐漸獲得工業(yè)領(lǐng)域市場認(rèn)可，已廣泛應(yīng)用于蒸汽裂解制乙烯、廢舊輪胎裂解制炭黑、天然氣裂解制乙炔、煤氣化制乙二醇、天然氣開采及鋰電池?zé)崾Э禺a(chǎn)氣機(jī)理等場景下的過程氣體多組分在線檢測。
 

　　為了更好滿足工業(yè)過程控制多組分氣體檢測的實際應(yīng)用需求，四方儀器新開發(fā)了LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀(圖3)。LRGA-3200EX主要由取樣裝置、原位測量探頭、光纖、激光拉曼光譜分析儀和系統(tǒng)軟件組成，具有測量氣體物種多、功能全面、安裝方便、快速、準(zhǔn)確等特點。
 

　　圖2 LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀的系統(tǒng)結(jié)構(gòu)

 

　　LRGA-3200EX對煤氣化裝置洗滌塔出口中粗煤氣樣品進(jìn)行拉曼光譜掃描分析得到的拉曼光譜圖(圖4)顯示，CO、CO2、CH4、H2S、H2、O2和N2等組分具有可區(qū)分的特征峰，通過計量特征峰峰高可同時測定各組分氣體的含量。
 

　　圖3 粗煤氣的拉曼光譜圖

 

　　表1 粗煤氣在線檢測應(yīng)用需求及三種解決方案的技術(shù)對比

 

　　針對煤氣化裝置粗煤氣在線檢測的主要應(yīng)用需求，氣相色譜法、質(zhì)譜法和激光拉曼光譜法(LRGA-3200EX)三種方案的技術(shù)對比(表1)顯示：
 

　　lLRGA-3200EX方案符合測量多種氣體組分、測量準(zhǔn)確和運行穩(wěn)定三項基本應(yīng)用需求；
 

　　lLRGA-3200EX方案采用了“原位熱濕法"設(shè)計，結(jié)構(gòu)簡單、不改變氣體組成，符合工業(yè)過程控制應(yīng)用發(fā)展趨勢，明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的“抽取冷干法"設(shè)計；
 

　　lLRGA-3200EX方案的“響應(yīng)快"優(yōu)勢尤為顯著，其測量速度比氣相色譜法快100倍以上，比質(zhì)譜法快3倍以上；
 

　　lLRGA-3200EX方案在適用復(fù)雜工況挑戰(zhàn)、維護(hù)量小、安全性高、性價比高等應(yīng)用需求方面，也明顯優(yōu)于傳統(tǒng)方案，更加接近行業(yè)應(yīng)用目標(biāo)。
 

　　綜上所述，LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀產(chǎn)品方案是一套比傳統(tǒng)方法更加適用于煤氣化裝置粗煤氣在線檢測的優(yōu)秀方案。
 

　　目前，該產(chǎn)品已廣泛投入煤氣化工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用(如圖5)，不僅為多個生產(chǎn)企業(yè)解決了“無粗煤氣在線檢測設(shè)備可用"的局面，而且顯著提高了煤氣化反應(yīng)控制精準(zhǔn)度，提高了有效氣體產(chǎn)率以及提升了煤氣化工藝生產(chǎn)水平。
 

　　圖4 某煤化工生產(chǎn)企業(yè)的LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀安裝現(xiàn)場(左圖：室外的粗煤氣管道取樣點；右圖：室內(nèi)設(shè)備安裝點)